黄冈市铁矿石含量检测 单质铁含量检测

　（容量法）

　　基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准溶液滴定至紫色。反应方程式：

　　2Fe3+ + Sn 2+ + 6Cl―—→ 2Fe2+ + SnCl62―

　　Sn2+ + 4Cl― + 2HgCl2 —→ SnCl62― + Hg2Cl2↓

　　6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ —→ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7H2O

　　计算结果：

　　此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

　　一、硫—磷混酸溶样

　　1、药品及试剂

　　①（2+3）硫磷混合酸

　　② 标准溶液：1.00 mL此溶液相当于0.0020g铁。

　　称取1.7559g预先在150℃烘干1h的（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。

　　③ 氯化亚锡溶液：10%

　　称取10g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL。

　　④ 饱和溶液：5%

　　⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%

　　⑥ 氟化钠

　　2、分析步骤：

　　准确称取0.2g试样于250mL锥形瓶中，用少许水润湿，摇匀。加入10mL（2+3）硫磷混合酸及0.5g氟化钠，摇匀。在高温电炉上加热溶解完全，取下冷却，加入15mL盐酸，低温加热至近沸并维持3～5min，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。在水槽中冷却，加入10mL饱和溶液，摇动后放置2～3min，加水至120mL左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用标准溶液滴定至紫色。与试样分析的进行空白试验。

　　3、注意事项：

　　① 溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底将析出焦磷酸盐或偏磷酸盐，使结果不稳定。

　　②熔矿温度要严格控制。通常铁矿在250～300℃加热3～5min即可分解。温度过低，样品不易分解；温度过高，时间太长，磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，在350℃以上凝成硬块，影响滴定终点辨别，并使分析结果偏低。

　　③控制好二氯化锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。过量二氯化锡被氧化，应生成白色丝状沉淀。如果还原时二氯化锡过量太多，则二氯化锡被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。金属汞容易被氧化，使铁的结果偏高。出现这种情况时，应称样重新测定。

　　④ 溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。加入加入后应摇匀并放置2～3min，时间过短则结果偏高。

　　⑤ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。

　　二、过氧化钠分解试样

　　① 硫磷混合酸：15%+15%+70%

　　将150mL浓硫酸缓缓倒入700mL水中，冷却后加入150mL磷酸，搅匀。

　　⑥ 过氧化钠

　　准确称取0.2g试样，置于银坩埚中，加3g过氧化钠，混匀，再覆盖1g过氧化钠。放入已经升温至650～700℃的马弗炉中，熔融5min，取出冷却。将坩埚放入300mL烧杯中，加水20mL，浸取。待剧烈作用停止后，加盐酸20mL，搅拌，使溶块溶解，用5%盐酸洗净坩埚。在电炉上加热溶解至近沸并维持约10min。取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴。用水冲洗杯壁，在水槽中冷却，加入10mL饱和溶液，摇动后放置2～3min，加硫-磷混酸15mL，用水稀释至120mL，加5滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用标准溶液滴定至紫色为终点。与试样分析进行空白试验。

　　① 过氧化钠熔矿，能分解各类铁矿石且易于浸取，熔融应控制在刚全熔为佳。

　　② 过氧化钠熔融物用盐酸提取后，要煮沸5～10 min，以赶净过氧化氢，否则测定结果不正常。

　　③ 用氯化亚锡还原铁时，必须在盐酸溶液中进行，溶液体积不能过大，温度不应低于60～70℃。否则氯化亚锡容易水解。

　　④控制好氯化亚锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。过量氯化亚锡被氧化，应生成白色丝状沉淀。如果还原时氯化亚锡过量太多，则氯化亚锡被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。金属汞容易被氧化，使铁的结果偏高。出现这种情况时，应称样重新测定。

　　⑤ 溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。加入加入后应摇匀并放置2～3min，时间过短则结果偏高。

　　⑥ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。

　　⑦ 每批测定，应作2个空白试验，以校正测定结果。